资    源
  • 资    源
  • 文    章
  • 地    图

当前位置:查字典地理网 >地理百科 >铂族金属

铂族金属
查字典地理网 来源|

地理百科

  •   铂族金属属周期系第Ⅷ族元素,包括钌、铂、钯、锇、铱、铑6个元素,熔点都很高,在1500℃以上,性质稳定。铂族元素在自然界中绝大部分以游离态存在,主要矿石是以铂为主的铂矿,以及少量的锇铱矿等。

  •    国内外铂族金属发展与现状

      铂族金属由铂、钯、铑、锇、铱、钌6种金属元素组成,以其物理性质稳定的特点和资源的稀缺性而著称。他们与金、银一起合称“贵金属”。虽然铂族金属中最早被发现的铂也不过200多年历史,但是这并不妨碍他们成为世界的新宠。铂金更是在近代成为珠宝首饰界的大佬,其价格远远超过黄金,而相对价格较低的钯金和铑金也作为铂金的替代品,被爱美之人热捧。作为首饰原料仅仅是铂族金属三大用途之一,其熔点高、强度大、电热性稳定、抗电火花蚀耗性高、抗腐蚀性优良、高温抗氧化性能强、催化活性良好等性质与特点,决定了它们成为汽车尾气催化剂和电子元器件生产原料中不可或缺的组成部分。

      据统计,1969年全世界铂族金属产量首次超过100吨,到上世纪80年代末,全世界产量超过200吨,90年代则超过300吨。铂族金属产量快速增长,得益于人类机械化工业和电子科技的大发展。2008年,全球铂金产量突破200吨,钯金更是达到205吨,矿藏储量丰富的南非和俄罗斯占据了全世界产量的80%。

      我国的铂族金属矿藏量并不乐观,资源量不到400吨,仅占世界铂族金属总资源量的0.3%,随着我国经济快速增长,对于铂族金属的需求量也迅速增长。除了进口原料与成品之外,还有其他办法可以生产铂族金属么?答案是肯定的,那就是再生铂族金属。从汽车尾气催化剂、旧首饰、废电子产品中回收铂族金属,成为近年来我国再生有色金属产业的新亮点。

      铂族金属回收与再利用主要分为开环式回收与闭环式回收两种,闭环式回收主要存在于化工工业领域,回收环节融于整个生产流程当中,铂系金属实现了再利用,并不再次进入市场流通,所以这种回收方式不在本文讨论范围。而开环式回收存在于铂族金属应用的三大主要领域——汽车尾气催化剂、首饰与电子产品。

      价格影响尾气催化剂回收

      汽车尾气催化剂主要为载体催化剂,其中起催化作用的活性成分就是铂族金属,含量多占其总重量的百分之几。载体催化剂经过长期使用后,受各种有害杂质的影响,使催化剂逐渐失去活性而报废。尽管催化剂中铂族金属的含量不高,但铂族金属价格昂贵,具有极高的回收价值,主流的回收方法有溶解载体法和直接浸出铂族金属法。

      南非作为全球最大的铂族金属生产地,近年来因频繁罢工、品位下降及开采成本上升等导致产量大幅下降,随着原矿生产面临日益严重的瓶颈问题,二次回收与再生在供给面将占据越来越重要的地位。2012年,来自于报废汽车尾气催化剂的铂金回收量已达到当年供给催化剂应用的35%。

      除了矿山产出瓶颈之外,铂族金属价格近年来的飞涨,也极大地促进了从事相关生产的企业回收再生铂族金属的积极性。因为汽车尾气催化剂的平均使用年限在10年左右,所以全世界对于从汽车尾气催化剂中回收铂族金属的回收率通常这样定义:当年回收量与10年前催化剂生产量之间的比例。

      根据观研天下获得的相关数据,1995年至1999年,铂金价格一直稳定在每盎司500美元左右,全世界尾气催化剂的回收率也稳定在30%至35%之间。5年间回收率还略有下降,可见企业对于从尾气催化剂中回收铂族金属并不十分热衷。但是从1999年开始,铂金价格开始了一轮为期10年的增长过程,尾气催化剂的回收率也随之进入了一个大幅增长的阶段。2003年尾气催化剂回收率接近40%,2008年金属价格到达顶峰的时候,尾气催化剂回收率更是高达60%,汽车尾气催化剂回收再生产业随着金属价格的飞涨而兴旺发达起来。但是从2008年国际金融危机爆发开始,随着金属价格的下跌,汽车尾气催化剂回收率也随之下降,2012年尾气催化剂的回收率又降回40%左右。当然,2000年之后随着汽车工业的大发展,催化剂产量快速增大使得这一比率的分母扩张,也是其数值下降的重要原因。

      消费习惯影响首饰回收

      铂钯首饰很受东亚消费者的喜爱。据统计,中国和日本是世界上最大的两个铂钯首饰消费市场,中国消费量占全世界消费总量的近50%,日本消费量也占到全世界消费总量的30%。虽然中日消费者都对铂钯首饰青睐有加,但两国消费者卖旧方式则完全不同。

      中国的消费者喜欢以旧换新,2012年中国铂钯首饰回收总重量达到了60万盎司,其中大部分被抵价换成了新首饰。而日本消费者则更有提取现金的需求,2012年铂钯首饰的回收量为28.5万盎司,较之2011年的35万盎司有了较大的下滑,这与2012年铂金价格大幅下跌不无关系。由此可以看出,中国消费者更愿意把首饰作为消费品,日本消费者则让铂钯首饰兼顾了资产投资的功能。

      废旧电子产品“量大收难”

      以还处在发展中国家的中国为例,截至2011年底,我国电器社会保有量分别为:电视机5.2亿台、电脑3亿台、手机9亿台。这些电子产品中都有线路板,而铂族金属的另一大应用领域就是电子元器件的制造,特别是线路板的制造。根据日本横滨金属公司对于报废手机的化验分析数据,每100克手机中含有0.01克以上的铂族金属。全世界每年要报废至少500万台电视机、500万台电脑、1000万台手机,据此推算,从报废电子产品中回收铂族金属将获得十分丰厚的经济效益。

      广东汕头贵屿镇是世界报废电子产品尤其是手机的主要再生基地。据当地相关从业人员讲,贵屿每年产出的贵金属量以吨计算,其中四分之一是铂金、钯金、铑金等铂族金属。但是从电子废弃物中回收铂族金属存在的环境问题也是相当严重。像贵屿这样的电子废弃物非法回收、冶炼基地,由于常年从事酸洗、露天焚烧等严重危害环境的生产,当地的生态环境非常差,更有外媒将其列为世界上污染最为严重的地区之一。

      对于电子废弃物的资源化处理,还应该以环保为前提。所幸我国政府对资源再生产业给予高度重视与扶持,相关技术的发展也使得从电子废弃物中提取铂族金属的工业化生产可以遵守环保、减排的大政方针。

      大型企业垄断世界市场

      铂族金属产业链从开采到回收均处于跨国公司巨头垄断之中。英美铂业、因帕拉等矿业巨头,以及铂族金属产品的制造商包括贺利氏、庄信万丰、优美科、巴斯夫及田中贵金属等,占据主要份额。这些公司在贵金属回收市场上也扮演着领导者的角色,除了优美科专注于回收再利用外,其他公司均将资源回收作为生产原料的重要补充。

      优美科是一家以专注资源回收再利用闻名的比利时公司,同时也是世界三大汽车催化剂生产企业之一,在铂族金属上已实现零原矿依赖。该公司在全球共拥有6家回收中心,其中位于比利时Hoboken的分厂具有全世界最大的贵金属回收和精炼产能,其回收业务在2011年创造了100亿欧元的营业额。

      国内回收尚处“襁褓”

      相比国际市场,国内贵金属回收仍处于完全竞争阶段。2002年10月,国家废除了建国以来的金银统购统配政策,贵金属回收市场全面放开。但是目前国内既无权威的争议仲裁机构,也无统一的市场体系和法律规范,使得贵金属回收仍以作坊式经营为主,虽然形成了湖南永兴、浙江仙居、广东贵屿等资源回收再利用集散地,但作为经营主体的回收企业,完全无法与跨国巨头相提并论。国内上规模的尾气催化剂生产厂家、首饰加工企业、和电子产品生产企业受资金规模、环保压力限制,很少涉足上游产业,他们更愿意从各种渠道收购直接可以作为生产原料的产品。

      在尾气催化剂回收再利用方面,上市公司贵研铂业将在这片蓝海中大显身手。有报道称,其贵金属二次资源回收项目预计将于2015年全面达产,形成年处理3000吨物料,年回收5吨铂系金属的生产规模,成为国内最具竞争力的贵金属回收平台。

      在电子废弃物回收再利用方面,同为上市公司的深圳格林美则当仁不让,成为了中国开采“城市矿山”第一股。早在2005年,格林美就在湖北荆州建成了中国首条电子垃圾贵金属生产线,产能达到每年2吨。虽然生产线从建成之日起到现在,受跨区域回收成本过高、行政干预过多等影响就从未“吃饱过”,但这丝毫不影响其成为中国电子废弃物处理产业的一座里程碑。

      随着原生资源的日益匮乏,高效、清洁、环保地利用再生资源是我国乃至全人类社会发展的一个重要议题。铂族金属因其稀缺性,决定了回收再利用生产将在未来成为其主要的生产模式,促进相关技术发展、完善相关产业体系的建设、建立全球贵金属静脉产业链,是未来循环经济的又一重点发展领域。

  •   产量和价格

      铂族金属主要生产国的产量见表2。铂族金属价格波动很大,近年来总的趋势是上涨(表3)。在各部门消耗铂和钯的情况,以美国为例,见表4。铂族金属7铂族金属主要生产国的产量铂族金属8美国市场铂和钯的价格铂族金属9美国各部门铂和钯的消耗

  •   分离和提纯

      铂族金属的提取和精制流程因原料成分、含量的不同而异,典型流程见图。将铂族金属精矿或含铂族金属的阳极泥用王水溶解,钯、铂、金均进入溶液。用盐酸处理以破坏亚硝酰化合物(赶硝),然后加硫酸亚铁沉淀出金。加氯化铵,铂呈氯铂酸铵【(NH4)2PtCl6】沉淀出,煅烧氯铂酸铵可得含铂99.5%以上的海绵铂。分离铂后的滤液,加入过量的氢氧化铵,再用盐酸酸化,沉淀出二氯二氨络亚钯【Pd(NH3)2Cl2】形式的钯,再在氢气中加热煅烧可得纯度达99.7%以上的海绵钯。 铂族金属5经上述王水处理后的不溶物与碳酸钠、硼砂、密陀僧(PbO)和焦炭共熔,得贵铅。用灰吹法除去大部分铅,再用硝酸溶解银和残留的铅,铑、铱、锇、钌富集于残渣中。将此残渣与硫酸氢钠熔融,铑转化为可溶性的硫酸盐,用水浸出,加氢氧化钠沉出氢氧化铑,再用盐酸溶解,得氯铑酸。溶液提纯后,加入氯化铵,浓缩、结晶出氯铑酸铵【(NH4)3RhCl6】。在氢气中煅烧,可得海绵铑。

      在硫酸氢钠熔融时,铱、锇、钌不反应,仍留于水浸残渣中。将残渣与过氧化钠和苛性钠一起熔融,用水浸出;向浸出液中通入氯气并蒸馏,钌和锇以氧化物形式蒸出。用乙醇-盐酸溶液吸收,将吸收液再加热蒸馏,并用碱液吸收得锇酸钠。在吸收液中加氯化铵,则锇以铵盐形式沉淀,在氢气中煅烧,可得锇粉。在蒸出锇的残液中加氯化铵,可得钌的铵盐,再在氢气中煅烧,可得钌粉。

      浸出钌和锇后的残渣主要为氧化铱(IrO2),用王水溶解,加氯化铵沉出粗氯铱酸铵【(NH4)2IrCl6】,经精制,在氢气中煅烧,可得铱粉。

      将铂族金属粉末用粉末冶金法或通过高频感应电炉熔化可制得金属锭。

      近年来,用溶剂萃取法分离提纯铂族金属的工艺得到应用,常用的萃取剂有磷酸三丁酯(TBP)、三烷基氧膦(TRPO)、二丁基卡必醇(DBC)、烷基亚砜等。

      制取高纯铂族金属 一般将金属溶解后,经反复提纯,精制方法有载体氧化水解、离子交换、溶剂萃取和重复沉淀等,然后再以铵盐沉出,经煅烧可得相应的高纯金属。

  •   发现

      南美洲的印第安人很早就知道铂。西班牙人到南美后,称自然铂为“小银”(platina)。使欧洲人知道“小银”的第一个人是西班牙人德·乌略阿(D.A.De Ulloa)。此后即参照platina命名铂为platinum。1741年伍德(C.Wood)把“小银”带到欧洲,引起了科学家的兴趣。1803年英国人沃拉斯顿 (W.H.Wollaston)确立了提纯铂的工艺,同时还从铂的王水溶液中分离出两个新的元素钯和铑。前者按希腊神话中智慧女神Pallas命名为palladium;后者因为其盐类具有玫瑰红色,以希腊字rhodon(玫瑰)命名为rhodium。1804年英国人坦南特(S.Tennant)从自然铂的王水不溶物中发现了锇和铱。因为锇的四氧化物具有强挥发性并有与氯气相似的刺激味,铱的盐类呈多种色彩,分别以希腊字osme(气味)和iris(虹)命名为osmium和 iridium。1844年俄国人克劳斯(κ.κлаус)发现钌,以拉丁文Ruthenia(俄罗斯)命名为ruthenium。

  •   性质

    铂族金属2伯族金属主要物理性质 主要物理性质铂族金属除锇为蓝灰色金属外,其他均为银白色金属。大多数铂族金属都能吸收气体,特别是氢气。钯吸氢能力最强,常温下1体积钯能吸收900~2800体积的氢。在真空下加热到100℃,溶解的氢就完全放出来了。钯有吸氢和透氢的特性:一定体积的钯常温下能吸收比它本身大900倍甚至2800倍的氢气(见贮氢材料)。铂吸收氧的能力强,1体积铂可吸收70体积的氧。当粒度很细如铂黑、钯黑或呈胶态时,吸附能力更强,故它们有良好的催化特性。纯铂和钯有良好的延展性,不经中间退火的冷塑性变形量可达到90%以上,能加工成微米级的细丝和箔。铑和铱的高温强度很好,但冷塑性加工性能稍差。锇和钌硬度高,但机械加工性能差,用粉末冶金方法制得的金属钌在1150~1500℃时才能进行少量塑性加工,而锇即使在高温下也几乎不能进行塑性加工。 主要化学性质铂族金属是典型的贵金属,其化学稳定性特别高,具有很好的抗腐蚀和抗氧化能力。它们能抵抗普通酸和化学试剂的腐蚀,铂不与普通酸作用,但能缓慢地溶解于王水中生成氯铂酸(H2PtCl6)。钯在铂族中较为活泼,对酸的抗蚀能力稍差,能很快溶于硝酸。铱、铑、钌能抗单一的酸和化学试剂侵蚀,甚至王水也很难溶解它们。铂和铑的抗氧化性很好,在空气中能长期保持光泽,不被氧化。在高温下铂和铑与氧气作用生成挥发性的氧化物,增加它的蒸发速度。粉末状的铱在空气或氧气中于600℃时氧化,生成一层氧化铱(IrO2)薄膜。这种氧化物在高于1100℃时分解,使金属恢复原有光泽。铱是惟一可以在氧化性气氛中使用到2300℃而不严重损失的金属。钌、锇容易被氧化,在室温下,锇的表面就生成蓝色的氧化膜(OsO2)。四氧化锇(OsO4)和四氧化钌(RuO4)都是挥发性的有毒化合物,能刺激粘膜,侵害皮肤。铂族金属均为过渡金属,有多个化合价,其稳定的化合价为:钌+3,铑+3,钯+2、+4,锇+3、+4,铱+3、+4,铂+2、+4。它们都有强烈生成络合物的倾向,最常见的配位数为4和6。铂具有优良的热电稳定性、和高温抗氧化性和高温抗腐蚀性。钯能吸收比其体积大2800倍的氢,且氢可以在钯中自由通行。铱和铑能抗多种氧化剂的侵蚀,有很好的机械性能。钌能与氨结合,但不起化学反应,类似某些细菌所特有的性能。锇很脆和很硬,体积弹性模量最大。锇、钌都易氧化,其氧化物有刺激性,毒性大等等。

  •   提取和富集

      砂铂矿或含铂族金属的砂金矿用重选法富集可得精矿,铂或锇、铱的含量能达70%~90%,可直接精炼。砂铂矿资源日渐减少,且因近代有色金属工业发展,50年代以来铂族金属主要从铜镍硫化共生矿中提取,小部分从炼铜副产品中提取。铜镍硫化共生矿在火法冶金时,精矿中所含的铂族金属90%以上可富集于铜镍冰铜(锍)中。再经转炉吹炼富集成高冰镍后,缓冷、研磨、浮悬和磁选分离,得含铂族金属的铜镍合金。把这种合金硫化熔炼,细磨磁选,以分离铜镍,产出含铂族金属更富的铜镍合金。将此合金铸成阳极,进行电解时,铂族金属进入阳极泥。阳极泥经酸处理后,就可得铂族金属精矿。采用羰基法从镍精矿或铜镍合金制取镍时,铂族留于羰化残渣中,经硫酸处理或加压浸出(见浸取)其他金属后可得铂族精矿。中国金川有色金属公司将含铂族的铜镍合金,再次硫化熔炼和细磨、磁选得到富铂的铜镍合金,用盐酸浸出分离镍,用控制电位氯化法分离铜,然后提取铂族金属。

      铂族含量高的高冰镍(如南非的原料),现在直接用氧压下硫酸浸出,或氯化冶金分离其他金属后获得铂族精矿。铂族精矿可直接溶解、分离、提纯,或先将锇、钌氧化挥发分离后,再分离、提纯其他铂族金属(见镍冶炼过程有价金属的回收)。

      在铜的火法冶金和电解精炼过程中,铂族金属和金银一起进入阳极泥。用此种阳极泥炼出多尔银(含少量金的粗银),铂族金属富集于多尔银中。铂族金属在火法炼铅过程中进入粗铅,可用灰吹法除铅得多尔银,铂族便富集其中;如果粗铅加锌脱银,铂族金属富集于银锌壳中,然后脱锌得多尔银。多乐银电解精炼时,为了避免钯损失于电解银中,银阳极的含金量常控制在小于4.5%,同时控制金钯比等于或大于10。若部分钯和少量铂进入硝酸银电解液,可用活性炭吸附,或用“黄药”选择性沉淀加以回收。通常在电解银时,铂族金属富集于银阳极泥中。如铂族金属含量较高,可先用王水溶解阳极泥,然后分别回收;如含量较低,常用硫酸溶解除银,残渣铸成粗金电极,然后电解提金;铂、钯富集于电解母液中,用草酸沉淀金后,用甲酸钠沉淀铂和钯加以回收;富集于金阳极泥中的其他铂族金属可再分离。

  •   概述

    铂族金属1化学元素周期表铂族金属属周期系第Ⅷ族元素,又称稀贵金属,包括铂(Pt)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)、钌(Ru)、铑(Rh)六种金属。铂族金属熔点都很高,在1500℃以上,性质稳定。铂族元素在自然界中绝大部分以游离态存在,主要矿石是以铂为主的铂矿,以及少量的锇铱矿等。根据密度可分为两组:铂(platinum)、铱(iridium)、锇(osmium)密度约为22,为重铂族;钯(palladium)、铑(rhodium)、 钌(ruthenium)密度约为12,为轻铂族。铂族金属与金、银一起通称为贵金属。

      铂族金属既具有相似的物理化学性质,又有各自的特性。它们的共同特性是:除了锇和钌为钢灰色外,其余均为银白色;熔点高、强度大、电热性稳定、抗电火花蚀耗性高、抗腐蚀性优良、高温抗氧化性能强、催化活性良好。各自的特性又决定了不同的用途。例如铂还有良好的塑性和稳定的电阻与电阻温度系数,可锻造成铂丝、铂箔等;它不与氧直接化合,不被酸、碱侵蚀,只溶于热的王水中;钯可溶于浓硝酸,室温下能吸收其体积350~850倍的氢气。铑和铱不溶于王水,能与熔融氢氧化钠和过氧化钠反应,生成溶解于酸的化合物;锇与钌不溶于王水,却易氧化成四氧化物。 由于铂族金属具有高熔点、高沸点、低蒸气压和高温抗氧化,抗腐蚀等优良性能,故可作高温容器,如玻璃工业的坩埚、搅拌器、玻纤工业中的衬套和漏板及用晶体生产的容器。可用作高温实验材料(如坩埚、器皿、发热体等)。 在矿物分类中,铂族元素矿物属自然铂亚族,包括铱、铑、钯和铂的自然元素矿物。它们彼此之间广泛存在类质同象置换现象,从而形成一系列类质同象混合晶体,由铂族元素矿物熔炼的金属有钯、铑、铱、铂等。

      铂族金属以其特别可贵的性能和资源珍稀而著称。但其发现与利用相对于金、银来说要晚得多。金、银饰品在人类纪元之前的墓葬中就有发现,而人类对铂族金属的了解和利用,不过两百多年的历史。其中铂发现最早,1735年由尤尔洛(A.De.Ulloa)发现,其余几种元素都迟至19世纪才陆续有所了解,如钯是1804年由沃拉斯顿(W.H.Wollaston)发现,钌是1845年科劳斯(K.Claus)发现。虽然发现较晚,但很快了解到它们有一些可贵的功能,因而被广泛应用于现代工业和尖端技术中。因此被称为“现代贵金属”。 据报道,从公元前4000年到19世纪末,全球累计产金2.9万t,19世纪世界平均年产金123t;到1973~1980年,世界平均年产金量达1375t。铂族金属的世界产量从1969年开始超过100t,80年代末便翻了一番,达到200t(张文朴,1997),90年代初年产近300t。从这些数据不难体会出“贵金属”与“现代贵金属”深层的涵义:二者都是珍稀而贵重,而铂族元素虽然绝对数量比不上金、银,但其发展的速度深刻体现出“现代”的涵义。

  •   用途

    铂族金属6铂族金属的用途 铂族金属和合金有很多重要的工业用途。过去主要是制造蒸馏釜以浓缩铅室法制得稀硫酸,也曾用铂铱合金制造标准的米尺和砝码。在19世纪中叶,俄国曾制造铂铱合金币在市场上流通。早年在照相术上采用“铂黑印片术”,大量使用铂盐,印出的照片美观而持久,现在一般已不用此法。目前,铂族金属及其合金的主要用途为制造催化剂。其活性、稳定性和选择性都好,化学工业上的很多过程(如炼油工业中的铂重整工艺)都使用铂族催化剂。氨氧化制硝酸时,使用铂铑合金网作催化剂。近年来又在铂铑网下增加金钯捕集网以减少铂、铑的损失。钯是化学工业中加氢的催化剂。此外消除汽车排气污染的催化剂用量增长极快。在美国用于汽车排气净化的铂,1978年为60万金衡盎司(1金衡盎司=31.1035克),占总消费量的51.3%,1979年为66万金衡盎司,占66%。

      铂铑合金对熔融的玻璃具有特别的抗蚀性,可用于制造生产玻璃纤维的坩埚。生产优质光学玻璃时,为防止熔融的玻璃被玷污,也必须使用铂制坩埚和器皿。1968年国际实用温标规定,在630.74~1064.43℃范围内的测温标准仪器是 Pt-10Rh/Pt热电偶。用于测量13.81~903.89K温域的标准仪器是铂电阻温度计,其电阻器必须是无应变退火后的纯铂丝,100℃时的电阻比(R100/R0)应大于1.39250。

      铂铱、 铂铑、 铂钯合金有很高的抗电弧烧损能力,被用作电接点合金,这是铂的主要用途之一。铂铱合金和铂钌合金用于制造航空发动机的火花塞接点。

      由于铂的化学性质稳定,纯铂、铂铑合金或铂铱合金制造的实验室器皿如坩埚、电极、电阻丝等是化学实验室的必备物。铂钴合金是一种可加工的磁能积(即电磁能密度)高的硬磁材料。铂和铂合金广泛用于制造各种首饰特别是镶钻石的戒指、表壳和饰针。铂或钯的合金也可作牙科材料。

      铂、钯和铑可作电镀层,常用于电子工业和首饰加工中。银和铂表面镀铑,可增强表面的光泽和耐磨性。近年来涂钌和铂的钛阳极代替了电解槽中的石墨阳极,提高了电解效率,并延长电极寿命,是氯碱工业中一项重要的技术改进,为钌在工业上使用开辟了新途径。锇铱合金可制造笔尖和唱针。钯合金还用于制造氢气净化材料和高温钎焊焊料等。在化学工业中还使用包铂设备。 铂族金属由于其优良性能,成为上天、人地、下海不可缺少的宝贵原料,由于价格昂贵,一般只用于最关键最核心的部位,故被誉为“工业维他命”。其中铂的用途最广、产量最大,钯次之,二者占铂族金属用量和产量的90%以上。铂族金属熔点高,导电性好,化学稳定性高;铂族金属的合金耐高温、耐氧化、耐腐蚀、耐摩擦,且热电稳定性好,膨胀系数小,高温强度好,广泛用于各个领域。 在航空航天工业上用于制造喷气发动机的燃料喷嘴,喷气式飞机和火箭用的起火电触头材料,宇宙飞船前锥体的耐高温保护层、高效燃料电池等。

      电子工业方面铂族金属用作电气测量仪表,高效电子管和X射线管的阴极,各种精密电阻材料,磁和电磁线材料,电子管和微型电子器件材料,特殊用途的电接触材料,铂族金属制成的银钯、银铂、金钯、金铂导电浆料和银钯、钌系电阻浆料广泛应用于集成电路制作,成为微电子技术中最重要的材料之一,1969年人类首次登月的阿波罗火箭仅通讯设备和电子计算机所用贵金属就达1000千克。

      化学工业上广泛应用铂族金属作催化剂,有资料表明,世界上85%的化工产品与催化剂有关,而铂族金属是最好的、应用最广的催化剂。如用于硝酸生产的铂网触媒,石油化工的催化剂;铂族金属还做一些关键部件,如人造纤维生产的铂合金喷丝头,生产超纯氢的钯膜和钯管过滤元件,电镀的阳极材料等。

      贵金属钎料在有色金属钎料中占着主要的位置,尤其是钎焊温度要求在650~800℃范围的钎料,非贵金属钎料莫属。飞机、导弹、火箭上的一些重要部件,必须用贵金属钎料钎焊。

      铂族金属特别是铂镉合金常用作精密电阻材料。纯铂又是最佳的测温材料,以其灵敏度高、稳定性好、重现性佳著称,至今仍是国际温标中最重要的内插温度仪器,测温范围从-259.34~630.74℃。铂基合金还可制成抗辐射低温电阻温度计,用于核反应堆和核火箭发动机测温。

      铂族金属还用作热电偶材料,用于制作高温热偶和低温热偶于测量温度。

      为了保护环境,铂族金属还做成汽车尾气净化器。全世界目前6亿辆汽车中有2.55亿安装了尾气净化器,年耗铂钯130吨。铂的络合物顺铂、卡铂还是治疗癌症的药物,铂用做燃料电池的电极材料和催化剂,铂合金用做心脏起搏器的电极,铂还用于制作生物传感器的电极,快速探测血液中血红蛋白和小便中各种酶的含量。

      铂族金属性能优异,用途广泛,但其资源却是有限的。为了解决此问题,人们采用电镀法,在其他基底材料上镀一层铂族金属;还有一个办法就是研究铂族金属的复合材料,按人们的意愿设计、制造具有多种优良综合性质的复合材料。在发达国家此研究卓有成效,在电子电气工业发展十分迅速的情况下,由于铂族金属复合材料的广泛应用,铂族金属消耗量没有明显增加。

      铂族金属还用于实验室的精密仪器、高级金笔和各种仪器,铂金坩埚光导纤维和激光晶体的生产都离不开它。

      还要特别提一下的是铂族金属消费量仅次于汽车工业的首饰业。1995年西方国家铂产量的37%,总量约56吨用于首饰业。日本1987年到1997年每年进口铂50~70吨,其中一半消耗在首饰业。这是“藏金于民”,即把铂这种“战略物资”储存于民间。有专家认为这是值得提倡的。

  •   资源

    铂族金属3铂族元素的主要矿物及其组成铂族金属在地壳中含量稀少,如铂为2ppm,而钯仅为0.1ppm。在基性岩中,铂族矿物常与硫、砷、锑、铋和碲等形成复杂的化合物。在超基性岩中,铂族金属的形态可以是天然合金,也可以是单独的铂矿物,还可以是以固溶体的形式出现在硫化物,镁橄榄石和尖晶石之中。铂族金属在钛磁铁矿矿床、铜矿床、金矿床、锡矿床、铀矿床中出有发现。自然金、银中常富含有铂族金属,如自然金中铂约为600ppm,钯达1000ppm。因此,自然界中的有色金属硫化物、砷化物和硫砷化物,如黄铜矿、镍黄铁矿、辉砷镍矿、斑铜矿等都可能是铂族金属的载体矿物,特别是铜镍硫化物,据统计世界上约97%的铂族与这种矿有关。除此之外,在黑色页岩、超变质岩和古砾岩中也有铂族金属矿物发现。在铁-锰结核中伴生有铂族金属。深海的矿泥、海水、滨海沉淀物、乃至太空陨石中也有发现。

      在某些岩中,由于自然铂、或铂族矿物的密度大、耐磨,化学惰性大,在长期的风化和迁移过程中能富集而成为具有工业价值的矿床,但在上述过程中钯可能溶解损失,甚至铂铑钌也有一定程度的损失。因此,在古老的矿砂中,铂族矿物主要是铱锇矿物,如南非的威特瓦特斯兰德金矿就是如此。在较年轻的砂矿床中发现的铂大都伴生有铱锇矿。在自然界中,已发现的铂矿物(包括变种)有200余种,大致可分为四大类:铂族金属4铂族元素的主要矿物及其组成①自然金属,如自然铂、钯等;②金属互化物;如钯铂矿、铱锇矿,钌锇矿等,铂族元素还常与铁、镍、铜、金、银、铅、锡等形成金属互化物;③半金属互化物,铂、钯、铱、锇等可与铋、碲、硒、锑形成半金属互化物;④硫化物与砷化物,由于铂族元素具有强的亲硫性,常以高价离子形式(Os4+、Ru4+、Ir4+)和硫、砷形成种类繁多的硫、砷化物。

      铂族金属的资源分布极不均匀,主要集中在南非、前苏联、美国、加拿大和中国,其余少量分布在哥伦比亚、澳大利亚、缅甸、巴西、智利、埃塞俄比亚、芬兰、日本、新西兰、塞拉利昂、扎伊尔和赞比亚。

      早期的铂矿来源于哥伦比亚,现在的主要产地为南非、苏联、加拿大等。南非铂矿一部分是天然的铂铁合金,一部分以硫化物形式与铁、镍、铜的硫化矿共存;已探明的可采储量约18000吨,总储量达62200吨,矿石品位3~8克/吨。加拿大的铂族金属主要以硫化物和砷化物与铜、镍硫化矿伴生。可采储量280吨,总储量497吨,矿石品位0.5~0.8克/吨。苏联铂矿有砂矿和共生矿,可采储量6220吨,总储量12440吨,矿石品位8~10克/吨。此外,中国、美国、澳大利亚等均有共生矿床。所有矿石中,铂与其他铂族金属总是共存的。铂族中,铂、钯的量最大,二者合计约占铂族总量的90%。其他铑、铱、锇、钌合计仅约占铂族总量的10%。苏联矿石中的钯约占铂族总量的60%,其他国家的矿多以铂为主。

  •   铂族金属再生

      铂族金属稀有而贵重,历来重视回收。废催化剂、废电器元件、含铂的残破器皿、废电镀液、珠宝装饰品厂的废料等都可从中回收铂族金属。这些废料含铂量高时可直接分离提纯;含量低时,须先行富集。液体废料可以加廉价金属进行置换,或加硫化物使其沉出;也可用电解沉积或离子交换法富集。固体废料可用铜或铅熔炼捕集回收(见再生有色金属)。

  •   铂族金属生产

      国外铂族金属生产的发展概论世界铂族金属工业生产开始于1778年,1823年以前主要依靠哥伦比亚的砂铂矿。1778~1965年,哥伦比亚共生产铂族金属约104吨,其最高年产量为(1928年)1.93吨。1824年俄国乌拉尔大型砂铂矿开采以后,成为世界上最大生产者,1912年的产量曾达6.5吨,到1930年,共生产铂(及少量铱、锇)约245吨。1911年全世界生产6.189吨铂族金属。其中俄国占93.1.,哥伦比亚占6.1%,美国占0.5%,澳大利亚占0.3%。L.Howe估算,截至1917年1月,世界所产铂族金属(249~342吨)其中约90%来自俄国。

      1952年后,加拿大产量显著增加,1936年超过苏联居世界首位。60年代以后,苏联、南非成为最主要的生产者。现在苏联、南非、加拿大的产量占世界产量的98%以上。1980年世界共产铂族金属205吨。其中南非97.9吨,苏联96.4吨,其他10.7吨(主要为加拿大生产)。1985年世界生产铂族金属230吨,苏联和南非分别为115吨和100吨,合计占世界产量的93%。1986年产量为255吨,苏联和南非分别为124吨和116吨,占世界产量的95%。表17-2为世界在1921~1982年间的铂族金属产量的统计。

      目前南非是最大的产铂国,(年产量占世界总产量的三分之二)主要是开采布什维尔德火成杂岩体中的麦伦斯基矿脉。近年来,UG-2矿脉因为品位高(3~8g/t,平均约5g/t)受到重视而开采,但其产量随市场供需求及价格情况而变动。波动幅度达三分之一。南非最大的铂公司是吕斯腾堡矿业公矿占7%,另外3%由乌拉尔及远东阿尔丹地区的砂矿提供。

      加拿大的产量中,国际镍公司占90%,鹰桥镍公司占9%,近年来的铂产量(吨)为:1980年,40;1981年,37;1982年,25;1983年,25。其次是英帕拉公司,相应的年产量(吨)为:30;26;22和21。第三是西铂公司,相应年产量(吨)为:2.6,2.9,3.1和2.5。另外还有兰特矿业公司(年生产能力3.7~5.6吨),阿托克公司(约0.5吨)。南非供应西方所需钯量的1/3,1981年产量29吨。

      苏联的产量中,诺里尔斯克共生矿中90%,科拉半岛共生诺兰达铜公司从铜冶炼中回收少量。

      许多国家都积极勘探和开发本国的铂族金属资源,但观其资源及生产前景,今后世界铂族金属的供给仍然主要靠南非、苏联,其中南非主要产铂,苏联主要是钯。

      我国铂族金属生产我国在1965年以前仅从有色金属冶炼的副产品中回收数量有限的铂钯。此后,我国建立,并扩大综合回收铂族金属,其产量逐年增长。

学科中心